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I mwcqtioeteri sono una classe di mwcgsostanze organiche di mwcwformula generale R-S-R', con R (o R') che sia un mwdaalchile o un mwdqarile.cite-ref-iupac-1-0[1] Si chiamano così perché sono gli analoghi degli mwegeteri con lo mwewzolfo al posto dell'ossigeno, dove "tio" viene dal greco θεῖον (mwfatheion) che vuol dire zolfo, quindi tioetere sta per etere allo zolfo. Si chiamano anche mwfqmwfgsolfuri in analogia (scambio S/O) con gli ossidi. Molti di questi hanno un cattivo mwfwodore come molti altri composti organici solforati, a volte accentuato perché hanno impurezze dei mwgatioli da cui derivano. Sono molto poco polari e pressoché insolubili in acqua.

• Preparazione

• Reattività

• Note

• Bibliografia

• Altri progetti

Vengono preparati per mwhaalchilazione di mwhqtioli:

R–SH + R'–Br → R–S–R' + HBr

o per addizione di un tiolo ad un mwiqalchene:

R–CH=CHmwja2 + R'–SH → R–CHmwjq2–CHmwjg2–S–R'

Lo zolfo, che è un elemento del terzo periodo, ha mwkqorbitali 3mwkgd liberi che potenzialmente potrebbero ospitare elettroni oltre la configurazione di mwkwottetto e può quindi espandere la propria bivalenza per formare composti con valenze di 4 e 6; questo conferisce ai tioeteri ulteriori canali di reattività rispetto agli eteri corrispondenti, canali che sono preclusi all'ossigenomwla :

Rmwlw2S + Hmwma2Omwmq2 → Rmwmg2S=O + Hmwmw2O (mwnasolfossido)

Rmwnw2S + Hmwoa2Omwoq2 → Rmwog2SOmwow2 + Hmwpa2O (mwpqsolfone)

Rmwqa2S + CHmwqq3–I → mwqg[Rmwqw2S–CHmwra3mwrq]mwrg+Imwrw– (sale di mwsasolfonio)

I sali di solfonio aventi idrogeni in α, trattati con mwsgbasi forti (es. mwswbutillitio in mwtaTHF o altri mwtqsolventi polari aprotici) si deprotonano dando mwtgilidi (ilidi allo zolfo):

Rmwua2Smwuq+-CHmwug3 Xmwuw- + B → Rmwva2Smwvq+-Cmwvg-Hmwvw2 + BHmwwa+ Xmwwq-

Queste ilidi sono specie mwwwnucleofile e, addizionandosi al mwxacarbonile di un mwxqchetone o un'mwxgaldeide ed espellendo poi il tioetere dal quale derivano, portano alla formazione di mwxwAlcheni. Questa reazione è complementare a quella di mwyaWittig con ilidi al mwyqfosforo che trasformano un carbonile in un alchene (C=O → C=CHmwyg2) espellendo un ossido di mwywfosfina terziaria.

cite-note-iupac-11. ↑ mwag(mwawmwbaEN) mwbqmwbgIUPAC Gold Book, "thioethers", su mwbwgoldbook.iupac.org.

• Peter Vollhardt, Neil Schore, mwcwChimica organica, Zanichelli. ISBN 88-08-07521-4

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